Zainteresowanie żelazem w środowisku morskim zaczęło się w latach 30. XX wieku, kiedy to naukowcy zaczęli badać tzw. paradoks antarktyczny. Zauważyli, że mimo obecności dużej ilości biogennych soli, takich jak azotany i fosforany w Oceanie Południowym, fitoplankton nie wykorzystuje ich w pełni. Dopiero wzbogacenie wody w żelazo spowodowało rozkwit fitoplanktonu. Obecnie takie obszary, jak Ocean Południowy, w których stężenie azotanów jest wysokie i wynosi powyżej 2 mmol/dm³, a stężenie chlorofilu jest niskie tj. poniżej 0,5 mg/dm³, znane są jako regiony HNLC (High Nutrients, Low Chlorophyll). Około 20% powierzchni oceanów to obszary, w których badania nad żelazem wciąż są bardzo istotne z tego powodu.
Żelazo stanowi około 5% masy skorupy ziemskiej, co odpowiada w przybliżeniu 2·10²⁷ ton. Jest obecne we wszystkich komponentach środowiska – od oceanów, rzek i atmosfery, przez organizmy żywe, gleby, osady, po materiały kosmogeniczne, lodowce, skamieliny i zanieczyszczenia. Poznanie dokładnego cyklu tak wszechobecnego pierwiastka wymaga ogromnych nakładów pracy, a obecna wiedza na ten temat wciąż obarczona jest dużą niepewnością. Należy podkreślić, że większość żelaza występuje w formie utlenionej tj. Fe(III), co oznacza, że tylko niewielka jego część jest dostępna dla organizmów, które mogą pobierać wyłącznie żelazo zredukowane tj. Fe (II).
Żelazo jest niezbędne dla każdego organizmu żywego. W morskich mikroorganizmach średnie stężenie żelaza to 1 atom żelaza na 125 000 atomów węgla. Żelazo w wodach morskich występuje głównie w formie Fe(OH)3, a jego biodostępność dla organizmów jest zależna od obecności sideroforów – związków organicznych, które wiążą żelazo i pomagają w jego redukcji do formy biodostępnej. Siderofowy zawierają niektóre cyjanobakterie. Fitoplankton może również redukować żelazo (III) i pobierać żelazo (II), które jest wynikiem fotoredukcji. Pobór żelaza przez fitoplankton powoduje spadek jego stężenia w wodzie powierzchniowej, podczas gdy obumierający fitoplankton zostaje rozkładany przez bakterie, a żelazo opada na dno oceanu, gdzie jest włączane do obiegu ponownie.
Żelazo jest również związane z cyklem innych pierwiastków, jak siarka, azot i węgiel. Mikroorganizmy mogą wykorzystywać Fe(II) do redukcji azotanów, a Fe(III) może utleniać metan do wodorowęglanów, zmniejszając w ten sposób stężenie gazu cieplarnianego w wodzie. Żelazo wpływa także na wzrost fitoplanktonu, który wiąże dwutlenek węgla z atmosfery, co może pomóc w walce ze zmianami klimatycznymi. Dlatego też istnieje propozycja nawożenia regionów HNLC żelazem, aby stymulować wiązanie CO2.
Żelazo transportowane rzekami wykazuje dużą zmienność pod względem frakcji i specjacji chemicznej. W uproszczeniu można je podzielić na dwie główne formy: frakcję nieorganiczną, składającą się z nanocząsteczek ferrihydrytu o rozmiarach powyżej 3 nm, oraz frakcję organiczną, często związaną z kwasami humusowymi i występującą w rozmiarach od 0,5 do 3 nm. Szacuje się, że stężenie żelaza w wodach rzecznych wynosi około 40 nM, a roczny dopływ do oceanów to około 280 Gg.
Wiatr również odgrywa kluczową rolę w przenoszeniu materii na duże odległości, w tym żelaza, które stanowi około 3,5% składników pyłów. Wartości dotyczące ilości żelaza przenoszonego w ten sposób są zróżnicowane i zależą od metody modelowania. Szacunki mówią o depozycji żelaza do oceanów w ilości od 14,0 do 35,1 teraton rocznie. Zmienność przestrzenna tego procesu jest ogromna – nad środkowym Pacyfikiem i Oceanem Południowym występują bardzo niskie stężenia pyłów z powodu znacznego oddalenia od lądu.
Część żelaza przenoszona przez wiatr może trafiać na obszary pokryte wieczną zmarzliną, a następnie, w wyniku topnienia lodowców, wchodzić do morskiego cyklu żelaza. Szacuje się, że żelazo uwalniane w ten sposób wynosi od 900 do 1380 gigaton rocznie. Roczny dopływ żelaza z lodowców wynosi około 9 gigaton na półkuli północnej i 0,5 gigatony na półkuli południowej.
Pomimo znacznego wpływu rozpuszczonego żelaza z kominów hydrotermalnych oraz zimnych wysięków, znaczna część tego pierwiastka wytrąca się jako tlenki, hydroksytlenki i siarczki, nie trafiając bezpośrednio do dalszego obiegu. Ogólny wypływ żelaza z takich źródeł oszacowano na 1700–5000 gigaton rocznie, z czego jedynie około 50 gigaton lub mniej niż 17 gigaton (w zależności od źródła) trafia do dalszego obiegu w formie nanocząsteczkowej związanej z materią organiczną.
Żelazo w środowisku morskim pełni kluczową rolę w produkcji pierwotnej i wpływa na cykle biogeochemiczne, w tym cykl węgla. Jego dostępność w wodach oceanicznych ma wpływ na aktywność fitoplanktonu, co z kolei może oddziaływać na zmiany klimatyczne. Źródła żelaza, takie jak rzeki, wiatr, góry lodowe czy wody subglacjalne, dostarczają tego pierwiastka do oceanów w różnych formach. Znajomość cyklu żelaza w środowisku morskim ma istotne znaczenie dla zrozumienia ekosystemów morskich i ich reakcji na zmiany środowiskowe.
Literatura: Harvey et al., 1937; Anderson et al., 1982; Martin et al., 1988; Steele et al., 2009; Tortell et al., 1999; Reiswell et al., 2012; Kreamer et al., 2005;